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纤维素的碱性水解为纤维素的配糖键在高温条件下,尤其是大部分木素已脱除的高温条件下,纤维素会发生碱性水解。碱性水解使纤维素的部分配糖键断裂,产生新的还原性端基,聚合度降低,纸浆的强度下降。纤维素碱性水解的程度与用碱量、蒸煮温度、蒸煮时间等有关,其中温度的影响大。当温度较低时,碱性水解反应甚微,温度越高,水解越强烈。剥皮反应是指在碱性条件下,纤维素具有还原性的末端基一个个掉下来使纤维素大分子逐步降解的过程。
纤维素的氧化降解
纤维素葡萄糖环基的C2、C3、C6位上的游离羟基以及C1位的还原性末端极易被空气、氧气、漂白剂等氧化剂所氧化,在分子链上引入醛基、酮基或羧基,使功能基改变。氧化剂与纤维素作用的产物称为氧化纤维素。氧化纤维素的结构与性质和原来的纤维素不同,随使用的氧化剂的种类和条件而定。在大多数情况下,随着羟基的被氧化,纤维素的聚合度下降。
纤维素的氧化是工业上的一个重要过程。通过对纤维素氧化的研究,可以纤维素纤维的损伤或获得进一步利用的性质。例如,氯、次氯酸盐和二氧化氯用于纸浆和纺织纤维的漂白:在粘胶纤维工业中,利用碱纤维素的氧化降解调整再生纤维的强度,对以碱纤维素为中间物质的其它酯醚化反应以及纤维素的接枝共聚等都是十分重要的。
纤维素的酯化反应
醇与酸作用生成酯和水,有机化学上称之为酯化反应。纤维素大分子每个葡萄糖基中含有三个醇羟基,从而使纤维素有可能发生各种酯化反应,生成许多有价值的纤维素酯,理论上,纤维素可与所有的无机酸和有机酸生成酯,生成一取代、二取代和三取代的酯。
重要的纤维素酯有纤维素硝酸酯、纤维素磺酸酯和纤维素醋酸酯。其它酯类如纤维素硫酸酯、磷酸酯以及乙酸酯硝酸酯、乙酸酯丙酸酯、乙酸酯丁酸酯等混合酯随着酯类应用的不断开发,也日益显示其重要性。
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