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另外，为了制备高分子量的聚合物高转化率是要达到的。通过这种方法合成的聚合物有其代表性，即主链上还有除碳原子以外的其他原子，例如聚酯和聚酰胺。链式反应（通常指加成聚合）需要引发剂来引发聚合反应发生。链引发反应可以由自由基、阳离子或阴离子来诱发，这些引发剂可以把乙烯类单体的双键打开，接下来的反应如图1.1所示。
链式反应制备的聚合物典型特征是主链上只有碳原子，包括聚苯乙烯和聚氯乙烯之类的聚合物。和低分子量的物质不一样的是，聚合物材料不具有单一的分子量，而是具有一个分子量分布（图1.4)。式中，指的是i物质的摩尔数；指的是；物质的分子量。的分子量。聚合物的形态有塑料、橡胶和纤维。塑料比橡胶要硬得多，相应来说其低温力学性能也会有所下降。通常来说，塑料和橡胶不同是因为它们的玻璃化转变温度（Tg)不同。而玻璃化转变温度（Tg)就是聚合物行为从玻璃脆性转变为韧性的温度。玻璃化转变温度高于室温，而橡胶的玻璃化转变温度低于室温。也就是说，玻璃化转变温度是塑料使用温度的上限，是橡胶使用温度的下限。玻璃化转变温度可以通过分析经典的模量和温度的关系曲线来很清晰、明了地确定（图1.5)。
在较低温度下，聚合物材料可用玻璃态来描述，即聚合物类似脆性的玻璃。而且这种状态下的聚合物具有理想化的纯弹性固体行为。在这样的温度范围内，式中，a是所施应力；e是应变。杨氏模量E是应力和应变的比例常数。在韧性区域内，非晶态的聚合物的模量可以比玻璃态的模量下降3个数量级。在橡胶平台区时，模量是相对稳定的，一直延续到继续加热使得聚合物流动时。此时的运动并不是所有的分子都参与的，因为应变发生了，形变开始变得不能恢复。随着温度进一步升高，末端液体流动终发生了。在这个区域里，聚合物几乎没有模量了，这种流动是整个分子链之间的相互滑移。性材料，固态时，聚合物可以表现出不同的形态，不仅取决于聚合物分子链的结构。
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