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沸石离子交换分子筛是一类具有均匀微孔,主要由硅、铝、氧及其它一些金属阳离子构成的吸附剂或薄膜类物质,其孔径与一般分子大小相当,据其有效孔径来筛分各种流体分子。沸石分子筛是指那些具有分子筛作用的天然及人工合成的晶态硅铝酸盐。沸石分子筛由于其特有的结构和性能,已成为一门独立的学科,沸石分子筛的应用已遍及石油化工、环保、生物工程、食品工业、医药化工等领域。随着国民经济各行业的发展,沸石分子筛的应用前景日益广阔。
早发现的是天然沸石,大约有50多种,早期对它们的用途很少开发.其应用主要局限于气体的干燥、纯化及分离。二十世纪50年代A和x型沸石,特别是Y型沸石的人工合成及其在催化裂解上的应用被看成是沸石材料工业和商业化的开端。从那时到现在的半个世纪里,沸石分子筛的研究经历了三个主要发展阶段,即七十年代ZSM-5的合成、八十年代AIPO4-n系列分子筛的合成和九十年 代M4lS介孔类分子筛的合成。现今沸石分子筛的种类已至少超过120多种,孔道尺寸从微孔扩展到了中孔,骨架化学组成从硅酸铝扩展到了含有各种杂原子的硅铝酸盐及磷铝酸盐,已成为石油加工和精细化工中不可缺少的催化和吸附材料。
沸石分子筛是结晶铝硅酸金属盐的水合物,其化学通式为:Mx/m[(AlO2)x·(SiO2)y]·zH2O。M代表阳离子,m表示其价态数,z表示水合数,x和y是整数。沸石分子筛活化后,水分子被除去,余下的原子形成笼形结构,孔径为3~10Å。分子筛晶体中有许多一定大小的空穴,空穴之间有许多同直径的孔(也称“窗口”)相连。由于分子筛能将比其孔径小的分子吸附到空穴内部,而把比孔径大的分子排斥在其空穴外,起到筛分分子的作用,故得名分子筛。沸石分子筛在自然界中即可存在,人工大量合成是从上世纪70年代开始。
要计算沸石水的分子折射度,就要知道沸石成份的玻璃的折射率和密度,这是比较复杂的过程。
沸石离子交换沸石粉组,草鱼的生长、肥满度、背肌成份、血红蛋白以及饲料消化率等项指标均比末添加沸石粉的对照组和添加沸石和过磷酸钙各2.5%组更好。添加沸石粉组具有明显的促生长作用,还改变了草鱼体形而成优质鲩。试验还指出添加沸石粉的量,对血红蛋白(HB)尿素氮(BUN)等血液指标有影响,对血糖(BG)、红细胞比积(%)、血钙(Ca2-)总胆固醇(TC)及甘油三酸脂(TG)等指标影响不显著。(陆清尔1992年)
试验分别在水族箱和池塘中进行,水族箱规格90×45×60厘米,共六个,试验鲤鱼规格为11~16克,每箱投放鱼种230克;试验用斜发沸石(180目)以2%代替对照组饲料中的无机盐,其它条件均与对照组相同。投饵率为7%,日喂四次。试验池面积7.37亩,水深1米,亩放鱼种6500尾。饲料与水族箱相同。试验水族箱为40天、池塘为50天。试验组平均增重比对照组高10.52%,饲料系数比对照组低38.26%。(陈多序1991年)
改良剂
每亩水深1米使用沸石粉(200目)50kg,可去除水中氨氮95%,净化水质,缓解转水现象(李松勋1993年)。当虾池中氨氮总量超过允许含量一倍时,即达到1.2mg/L,使用沸石16mg/L处理后,可使池水氨氮含量降至浓度。
沸石离子交换聚酯型超分散剂
溶剂化链一般通过羟基酸缩聚或内酯化合物开环反应制得,其端基类型及分子量可通过外加单元羧酸或单元醇来控制。工业上较易得到且适合上述聚合反应的羟基酸及内酯化合物非常少见,较为实用的只有12-羟基硬脂酸及ε-已内酯两种。在羟基酸及内酯化合物的聚合过程中,用脂肪酸或树脂作封端剂,可以得到端羧基聚酯。该聚酯在某些情况下可直接用作超分散剂(如用于金属氧化物粉末在芳烃溶剂中的分散),也可以通过一定的化学反应与锚固基团相连。例如,端羧基聚酯可以和多元胺及醇胺类物质反应生成以一C一NH一或一C一0—为桥基、以胺为锚固基团的超分散剂。该超分散剂还可以与矿物酸、有机羧酸及颜料磺化衍生物反应,将锚固基团转变为胺盐。也可以和硫酸二甲酯、硫酸二乙酯等烷基化试剂反应将锚固基团转变为季铵盐
沸石作为饲料添加剂具有很高的性,对于提高猪的生长性能以及疾病的都具有很积极的作用,沸石又具有分布量大、易于开采等特点,因此,作为一种低廉的饲料添加剂可以更广泛的应用于养猪生产。同时,沸石又可以改善养猪生产中的食品、环境保护以及动物福利等社会问题,从而使养猪生产更加符合时代的要求。存在的问题:不同种类、纯度的沸石在饲料中所占有的比例与猪的生长和疾病的关系,以及沸石在疾病过程中阻碍各种毒素的具体生理机制等问题有待于今后进一步研究。
在水产养殖中
1.作鱼、虾、蟹的饲料添加剂。沸石含有鱼、虾、蟹生长发育所必需的多种常量元素和微量元素,这些元素多以可交换离子状态和可溶性盐基形式存在,较易被吸收利用,同时还具有生物酶的多种催化作用。因此,在鱼、虾、蟹饲料中应用沸石具有促进新陈代谢,促进生长,增强抗病力,提高成活率,调节动物的体液和渗透压,保持酸碱平衡,净化水质的功效,还有一定的防霉作用。鱼、虾、蟹饲料中的沸石粉用量一般在3%~5%之间。
2.作水质处理剂。沸石由于内部有很多孔径、均匀的管状孔道和内表面积很大的孔穴,因而具有独特的吸附、筛分、交换阴阳离子以及催化性能。它能吸收水中氨态氮、有机物和重金属离子,能有效地降低池底硫化氢毒性,调节pH值,增加水中溶解氧,为浮游植物生长提供充足碳素,提高水体光合作用强度,同时也是一种良好的微量元素肥料。渔塘中每施入1公斤沸石,可带入200毫升氧气,然后以微泡形式缓慢释放,可防止水质恶化,防止鱼浮头。沸石粉作水质改良剂时,用量按每亩一米水深加13公斤左右全池遍洒。
3.作修建渔塘材料。沸石内部有许多孔隙,具有极强的吸附能力,人们在修整渔塘的时候,摒弃过去全部采用黄砂铺池底的传统习惯,采用底层铺黄砂,上层撒放具有阴阳离子交换能力和吸附水中有害物质作用的沸石,这样可使渔塘水色一年四季都保持绿豆青色或黄绿色,能促进鱼类快速生长,提高养殖经济效益。
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