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号的氟塑料对金属的粘附力都不大,这是由这些物质的化学性质决定的。因此,在涂复涂层时,必須采用使金属表面粗糙度增加的方法,以增加粘附力。实驗証明,用噴砂器加工金属后,氟塑料的粘附力約增加4倍。为了保証涂层对金属的粘附力指标稳定,在涂复时必須使聚合物薄膜的內应力尽可能达到小値。內应力大时,金属表面如果是光滑的涂层便会脫落,如果是粗糙的,涂层便会龟裂。涂层薄膜中的內应力値。可根据薄膜自金属表面取下后的收縮度来判定。氟塑料&化学稳定性很高,所以可将金属溶于碱或酸的溶液中使薄膜从金属表面脫离。为此,可将涂层涂复在鋁箔上,将制成的涂层划几道細痕。
細痕間的距离用精确的光学仪器(光学指示器>来測量。当金属溶解后,再次測量細痕間的距离。薄膜进行了这种測量。实驗表明,以迅速浸入水中的方法(淬火)冷却的薄膜,其綫性收縮率为0.19—0.20%,而緩慢冷却的薄膜,綫性收縮率等于0.44%。这些結果与涂层在长期試驗中的行为相符合:內应力較小的淬火涂层能长期(2—3年)保持而无任何变化,而由緩慢冷却得到的內应力較大的涂层則迅速(1—2月)脫落或龟裂。初看起来,所得的結果是矛盾的。的确,緩慢冷却时,应力的松弛程度应比迅速冷却(淬火)时大。本来是应該如此,如果聚合物是非晶态的,这时其中的內应力便只是由聚合物与金属的綫膨胀系数之差而产生的。但是,氟塑料-3是結晶度极高的聚合物特氟龙;
緩慢冷却时,結晶作用会使聚合物的密度增大4%。如果这时收縮作用在三个方向均勻进行,則涂层平面的綫形收縮应只有1.6%。氟塑料-3的結晶速度很大,因此,冷却速度改变时(如果不象淬火时那样冷却f很快),应力大小也会随之变化,因为冷却得越緩慢,松^的可能性便越大。不过,把冷却速度由几分钟延长到几小时,幷不会改变薄膜自鋁箔脫离后的收縮値。緩慢冷却幷不会促进薄膜內应力的松弛。在氟塑料-3涂层緩慢冷却时,这种反常的收縮現象的原因就在于这种聚合物特殊的微粒結构。聚合后的氟塑料-3微粒是一种形状极为規整的球粒;在这种球粒中,聚合物的鏈型分子纏繞成綫团状,而雛晶則排列在球体各层內,从而与球的直径相垂直。氟塑料-3的每一个这种微粒都是这种聚合物大可能結晶度的球体〇。
这种球体在熔化时,.ByropK〇Ba,A.A.Ky3Heu〇Ba,H.E.flB3H-Ha,KOX,XXXI体熔融物。即使当溫度高于雛晶熔点数十度时,分子間仍会保持着很大程度的相互定向,这从氟塑料-3試样的X-射綫图于210°〇以上的溫度下发生很小的破坏这一点便可看出〇。因此,氟塑料-3的球形微粒在熔化时只发生变形,由于邻近有同样的微粒存在而变为压扁的多面体。几何計算表明,在此种变形中,薄膜平面的大尺寸变化为+9%,而与薄膜平面垂直的方向則为-26%。在迅速冷却时,这种变形便被固定下来,而在緩慢冷却时,結晶作用便会尽可能引起球体形状的复原。如果薄膜是在聚合物所粘附着的垫板上熔化的,則薄膜便不能整个收縮
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