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由HEC和2,3-环氧丙烷三甲基氯化铵反应生成的聚季铵盐-0是早一个在调理香波中使用的阳离子聚合物。吴文君等人叫利用光学技术发现聚季铵盐10可形成均一、透明和有光泽的膜,可能会改善头发外观。另外聚季铵盐-10还具有适中的附着亲和性,没有累积。除了阳离子纤维素聚合物所带来的直接调理效果外,更有研究显示出它在吸附头发负电荷的过程中与硅油有协同效应叫。阳离子纤维素能防止硅油沉积,不会使头发失去体感,不会产生油腻感,达到理想、的调理效果。HEC的阳离子衍生物在护发香波中应用广泛。有名品牌有爱美高公司的 UCARE聚合物JR-400、JR-30M、LR-400和LR-30M。
羟乙基纤维素在其他领域的应用
除了上述主要应用领域外,HEC还应用于国民生计的很多领域中。如在纺织领域中,HEC处理的棉、合成纤维或混纺物可提高它们的耐磨性、染色性、耐火性和抗污性等性能,以及改善它们的体稳性(收缩性)和耐穿性,特别对合成纤维,可使它们具有透气性和减少电。在印染浆中有增稠作用并可作为染料的载体,使染料良好分散,提供优越的渗透性以及图案、颜色的正确性、稳定性。另外在造纸领域中,HEC可以作为施胶剂、增强剂和纸质改性剂。
3羟乙基纤维素的市场现状
国外羟乙基纤维素的市场现状
纤维素醚首次报道于1905年,是由 Suida将碱溶胀的纤维素与硫酸二甲酯反应而制得,但当时未能得到完全分离的纤维素醚:1912年首次出现有关制备纤维素醚类的专利;1920年 Hubert制得HEC,并获得专利:1932年美国 Union Carbid Co.首先实现HEC工业化生产,产品以 Cellosize为牌号销售1.目前世界上HEC生产量较大的公司主要集中在国外,其中以美国道化学公司( Dow Chemical co.)和赫克力士公司( Hercules co.)生产能力强,其次是英国、日本、荷兰、德国和俄罗斯等。美国、俄罗斯等主要用于涂料和石油开采,日本一些公司主要用于涂料。2012年全球纤维素醚生产总能力已超过100万吨库左右。
经过多年的发展,发达的HEC市场已日趋成熟,发展中的市场仍处于成长阶段,是未来全球HEC消费增长的主要推动力
2012年全球 HEC/CMHEO的需求量为12.19万吨,消费量为11.62万吨。其中,涂料级消费量多,为465万吨:其次是石油级,消费量为291万吨:然后是建材级和聚合级,消费量均为1.16万吨;医 级和日化级消费量较少,均为0.58万吨:其它消费量为0.58万吨。应用领域:
1.医 方面潜力可挖
羟乙基纤维素(HC)在国内的规模化生产是一个“迟到”的项目。HC是一种高弹性的非离子聚合物,对氧气传输有较好的屏障阻隔作用,它能够与许多原辅料配伍。在国外,HEC在制剂中的应用已非常广泛,但是国内生产的HEC系列产品主要被用于等的工业生产,还没有 用级别的HEC辅料在 剂中的应用。随着制剂技术的发展, 用级别的HEC辅料的潜力应该被很好地挖掘出来。
2.农业
HEC应用在水基喷雾中能有效地悬浮固体毒剂;应用于喷雾作业中能起到粘附毒剂于叶面上的作用:可作为喷雾乳液的增稠剂,减少 剂漂流,从而增叶面喷施的使用效果:还可作为成膜剂应用于种衣剂:作为粘合剂应用于烟叶的回收利用。
3.建筑材料
HEC可应用于石膏、水泥、石灰和灰浆系统、瓷砖粘贴及砂浆中。在水泥组分中,它又可以作为缓凝剂和保水剂。在壁板作业的表面处理中,它应用于乳胶体的配制,能够预处表面并缓解墙体压力,使涂刷油漆和表面涂料的效果更好;它可作为墙纸粘胶的增稠剂。
HEC可通过增加硬化和涂抹时间,改善石膏灰浆的使用性能。在抗压、抗扭曲强度及空间稳定性方面,HEC比其它纤维素类有更好的效果。
4.和洗涤剂
HEC在洗发剂、头发喷雾剂、中和剂、护发剂及中是一种有效的成膜剂、粘合剂、增稠剂、稳定剂和分散剂。它的增稠性和保护胶体性能可应用于液体洗涤剂和固体洗涤剂行业。HEC在高温下溶解快,可以加快生产过程,提高生产效率。众所周知,含HEC的洗涤剂的明显特点是可以提高织物的平滑性和丝光性。
5.乳胶聚合
选择一定的摩尔取代度的HEC,在催化保护胶体聚合的过程中可发挥佳的效果:在控制聚合物粒子的增长、稳定胶乳性能及耐低温与高温、抗机械剪切中,HEC均可发挥佳的效果。在胶乳的聚合反应过程中,HEC可保护胶体的浓度于一个临界范围内,并控制聚合物粒子大小及参加反应基团的自由度。
6.石油开采
HEC在加工和填充泥浆中具有增粘剂。它帮助提供很好的低固相泥浆,并能低程度减少对井眼的损害。用IC増稠的泥浆容易被酸、酶或氧化剂降解为碳氢化合物并可大限度的回收石油。在破裂泥浆中,HC能起到携带泥砂的作用。这些流体也能容易的被以上酸、酶或氧化剂降解。
用HEC可配制理想的低固相钻井液,它提供了更大的渗透率以及更好的钻井稳定性。其抑止流体的特性可被用在硬岩石层构造的钻进中,其同样也适用于崩坍或滑坍页层的钻进。在加注水泥的作业中,HEC减少了孔压水泥浆的摩阻,从而使水的流失对结构造成的损坏减少至小程度。
7.造纸和油墨
HEC能用作纸和纸板的上光剂以及油墨的保护胶。HEC在印刷上具有不受纸张大小限制的优势,并可用于高质量画面的印刷,同时,由于其具有较低的表面渗透性和较强的光泽性还可以降低成本。它还可以应用在任意大小的纸和纸板的印刷或日历的印刷。在纸的上胶中,其通常用量0.5~2.0g/m2。HEC可增加涂料色彩中水的保存性能,尤其对高比例乳胶的涂料性能更加突出。
在造纸过程中,HC还有其它的更优越性能,包括与绝大多数树胶、树脂和无机盐的相容性、速溶性、泡沫低、耗氧少及可以形成光滑的表面膜。
在油墨制造中,HC被用于水基复印油墨的生产,这种油墨可以快干,且色彩扩散性好而不会产生粘结。
8.纺织业
(1)织物上浆
HEC很早就用于纱线和织物材料的上浆和染整,这种胶浆可通过水洗能把其从纤维中洗去。在与其它树脂的混用中,HEC可以更广泛地应用在织物处理上,在玻璃纤维中它被用来作为成形剂和粘合剂,在皮革浆料中可作为修饰剂和粘合剂。
(2)织物胶乳涂料、粘合剂和胶粘剂
用C增稠的胶粘剂是假塑性的,也就是说,他们在切变下变稀,但能很快回到高粘度控制下并可提高印染清晰度。
HEC能控制水分的释放并允许其连续流动在印染辊上而不增加胶粘剂。控制水的释放容许有更多的敞开时间,有利于填料的容纳和形成一层比较好的胶粘膜,而不会明显的增加干燥时间。
HEC XT-4在溶液中浓度为0.2%至0.5%时,可改善非织物粘合剂的机械强度,在湿料辊上减少湿的清棉,增加了终产品的湿强度。 HEC XT-40对非织物的印染是一种理想的粘合剂,并能得到清晰、美观的图象。
HEC可作为丙烯酸涂料的粘合剂和非织物加工的胶粘剂。还用于织物的底层涂料和粘合剂的增稠剂。它与填料不反应且在低浓度时仍然有效。
(3)织物地毯的染色和印
在地毯染色中,比如库斯特思连续染色系统,很少有其它增稠剂能比得上HEC的增稠效果和配伍性。由于其增稠效果号,易溶于各种溶剂中、杂质含量低不干扰染料的吸收和颜色的扩散,使印染不受不溶性凝胶(这种不溶性凝胶可导致在织物上出现斑点)和高技术要求的均匀性限制。
9.其它方面的应用
消防:HC可作为添加剂增大防火材料的覆盖性能,已被广泛应用于防火“增稠剂”的配制
铸造:HEC可改进水泥砂和硅酸钠砂子系统的湿强度和可收缩性。
显微技术:HEC可用于胶片的制作,作为分散剂用于显微载片的制作。
摄影:在处理胶片的高盐浓度的流体中作增稠剂。
荧光管涂料:在荧光灯管涂料中作荧光剂的粘合剂、稳定的分散剂应用于均匀的可控制的比例中。选择不同的级别和浓度的HEC可控制粘合和湿强度。
电镀和电解:HEC可保护胶体不受电解质浓度的高低影响:在镉的电镀液中羟乙基纤维素可促进均匀沉积。
陶瓷:可用于配制陶瓷的高强度粘合剂。
电缆:防水剂可防止水分进入损坏的电缆线中。
牙膏:在牙膏制造中可用作增稠剂。
液体洗涤剂:主要用于洗涤剂流变性的调节。羟乙基纤维素的合成及应用
羟乙基纤维素(HEC)是一种非离子型的水溶性纤维素醚。外观为白色至淡黄色的、无味纤维状或粉末状固体。被广泛应用于石油开采、日用化工、建筑、涂料、高分子聚合等领域,近年来在医 方面的应用也越来越得到重视。
羟乙基纤维素生产工艺
1.气相法和液相法
气相法和液相法这2种生产工艺都需预先制备碱纤维素,将纤维素于20℃左右浸渍于18%(质量)左右的NaOH中脱脂、醚化反应后经过中和、洗涤、干燥、粉碎,获得终产品。
(1)气相法
气相法又分为直接气固法和真空气固法
①直接气固法制HEC的生产过程:棉纤维脱脂、挤干,与环氧乙烷在44~46℃下直接反应1~2小时制取。该法过程简单,但产品粘度太低。
②真空充氮气固法制取HEC的生产过程:把反应器抽成真空,充氮两次加入环氧乙烷,在真空度9.064×10Pa、27-32℃下反应3~3.5小时得到产品HEC。此法虽然生产过程简单,但环氧乙烷消耗量大,反应时间较长,终产品成本高。
(2)液相法
碱化与活化:将棉絮剪碎后,用2%的NaOH蒸煮60min,再加80℃水洗涤3~4次,然后烘干;碱化后的棉絮用18%NaOH浸渍,活化温度25-40℃,30min后压榨出碱液;
醚化:将活化的羟乙基纤维素加入稀释剂中(常用的稀释剂有丙酮、异丙醇、叔丁醇或它们的混合物,产物在稀释剂中保持不溶),而后加入环氧乙烷。反应一定时间后,用乙酸中和反应物至H值6~7;然后加入乙醇进行洗涤3~4次脱盐;m(棉纤维):m(乙醇)=1:10;后挤出产品的液体,然后将产品在70℃干燥5~8h,即得产品羟乙基纤维素。
液相法生产HEC的成本低,产品质量高,生产过程易于控制,目前大多数生产厂都采用此工艺。
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