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锡是稀缺和价贵的重金属,从这些含锡废料中回收锡,再生锡既可以保护环境免受污染,又可以充分利用锡的二次资源以补充世界原生锡矿产资源的不足。再生锡的生产成本一般比原生锡低廉,而用于生产再生锡的含锡废杂物料,随着经济的发展在不断增加。因此,世界各国都重视锡的再生,工业发达 再生锡量相当原生锡产量的40%左右。
再生锡是从回收锡废杂物料冶金过程后得出的。炼化再生锡的废杂物料包括铁废料、含锡合金废料和热镀锡渣等三大类。铁废料含锡低(0.5%~2%),数量大,全世界每年消费的马口铁数量达1800万t。含锡合金废料种类繁多,有各种巴氏轴承合金、易熔合金、焊料(以上三种统称铅锡合金)、锡青黄铜废料等,一般含锡2%~5%或更高,同时含有铅、铜、锑、锌等有回收价值的组分。热镀锡渣含锡 ,数量较少。工业上一般分别从马口铁、铅锡合金、锡青黄铜和热镀锡渣废料中回收锡。从含锡废料回收的锡称为再生锡。以别于直接从精矿中生产的原生锡。
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锡再回收
铁废料主要有铁生产厂的边角料、废旧罐头盒、饮料罐等。废料首先经过分类、剪切、脱油、洗涤和干燥等准备作业,然后进行脱锡和回收锡。按脱锡方法不同,工业上采用氯化法、碱液浸出法和电解法回收锡。
氯化法 用 把锡氯化成氯化锡(SnCl4)。这种方法要求原料不带有机物和水分,过程中要用冷却器排除反应放出的热量使反应在低温(311K)下进行,以减少铁的氯化。随着液态SnCl4的生成,反应器内压力减小,此时须逐渐加压以保持 压力在0.7×10~2.03×10Pa。当压力不再下降时,表示反应完成。产出的液体SnCl4通过蒸馏分离铁和游离 后,可作为产品出售,也可用置换法或电解沉积法生产金属锡。氯化法适用于大规模生产,氯化效率达97%~99%。经氯化处理后的铁含锡0.05%~0.1%,作为炼钢厂的再生原料。
碱液浸出法 用热碱溶液溶出锡的过程。在含NaOH180~200g/L的溶液中加入氧化剂,浸出温度控制在353~363K,使马口铁表面的锡生成锡酸钠(Na2SnO4)溶解出来。过去曾广泛使用过硝石(NaNO3)氧化剂,现已逐渐被硝基苯甲酸(NO2C6H4COOH)等有机氧化剂所代替。后者的优点是氧化速度快,生成4价锡离子,有机氧化剂靠空气中的氧就可以再生。将马口铁碎片装入浸没在浸出槽内的有孔转鼓中,锡在碱液中的溶解便连续进行。浸出液含锡达15g/L时即可排出,然后用CO2、NaHCO3、Ca(OH)2及H2SO4等沉淀锡。含锡沉淀物经还原得金属锡;也可用Na2S净化浸出液后生产SnO2化合物;还可用电解沉积法直接生产电锡。处理后的马口铁含锡0.04%。
电解法 废铁装入可旋转的铁丝篮中作为阳极,铁极为阴极,在槽电压0.5~2.5V、电流密度100~130A/m和温度338~348K条件下,于含NaOH47~65g,/L、Na2SnO315~25g/L的电解液中进行电解。阳极发生锡的溶解反应:
电子废物有利可图
抛弃电器可以提炼出许多有价值的金属,如金、铂、铟。金、铂不用说,铟被称为金属维生素,它的价钱现已从每公斤70美元上涨到1200美元。若把旧手机里的废电池进行收回,积累到1吨便能提炼出200克黄金,要知道,一般含金矿石每吨也就只能提取2克黄金。当前,美国的电子废物处置公司年利润已到达2500~3000万美元(据统计,挖掘1盎司金需求300美元,收回1盎司金只需求10美元)。被称为中国“五金之都”的永康,是当前国内 的废旧金属收回基地,有200多家废旧金属加工锻炼公司,每年的废旧金属交易额达60~70亿元,出产合金铝25万吨左右。 [2]
工业废料
工业废料
富丽的“转身”
家里常见也厌烦的厨房废物——剩菜剩饭、果皮菜叶,经生物技能“就地”堆肥处置,每吨能发生0.3吨有机肥料。许多可燃废物可以“替代”煤炭投生火海,发电和生“热”。法国每年能收回超过4000万吨废物。其间20%的废物完成了再循环再使用,大多为金属、玻璃、纸张;13.5% 用于堆肥;29%完成动力收回,即用于发电或发热;1.5%进行简略的燃烧;其他废物都以无害化贮存填埋方法处置。这为法国供给了3700 GWh的电能和7300 GWh的热能,以及180万吨有机肥料。日本当前具有多座废物发电厂, 丹麦、瑞士等 的生计废物燃烧率到达80%。
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