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EVA是乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的英文简称,是由无极性、结晶性的乙烯单体与强极性、非结晶性的醋酸乙烯酯单体(又称VA)组成的无规共聚物。它是在1928年由美国科学家H.F.马克用低压法首次合成,后来在1938年英国ICI化学工业公司发表了高压聚合法制造EVA的 ,再到60年代初美国杜邦公司开始有工业产品。发展到如今,其应用产品已渗透了人们生活的方方面面,如鞋材、薄膜、电线电缆、玩具、热熔胶、涂料等等。下面,我们将从EVA的合成工艺、结构性能、加工成型、应用领域以及生产厂家五个方面来阐述EVA材料的相关知识!1合成工艺乙烯-醋酸乙烯酯共聚物中醋酸乙烯(VA)含量范围可以很广,为5%~95%,不同含量有不同性能表现,因此严格来说有不同细分,如下图:图乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的细分而通常说的EVA产品是指EVA树脂,VA含量一般为5%~40%,大多数EVA生产厂家也都是做这种,因此以下讨论的EVA均是EVA树脂。关于EVA的合成工艺,经过50多年的发展,目前,国内外成熟的EVA生产技术主要有四种:高压连续本体聚合法、中压悬浮聚合法、溶液聚合法及乳液聚合法。其中,溶液聚合和乳液聚合工艺应用较少,大多数企业采用高压连续本体法聚合工艺。高压连续本体法聚合工艺又通常采用高压釜式反应器或管式反应器,工艺原理类似于低密度聚乙烯(LDPE)的生产工艺。釜式法的典型工艺有杜邦、USI和LyondellBasell(原Equistar)工艺,可生产VA含量小于40%的EVA树脂,单程转化率为10%~20%;管式法的典型工艺有Basf、Imhausem/Ruhrchemie、Basell公司的Lupotech工艺等,一般生产VA含量小于30%的EVA树脂,单程转化率为25%~35%。由于EVA在高压、高温下的聚合反应机理与LDPE基本相同,因此,采用高压釜反应器和管式反应器生产的EVA产品之间的差别类似于用这两种工艺生产的LDPE的差别。图管式法及釜式法EVA产品的性能对比2结构性能EVA与PE相比,由于在分子链上引入了醋酸乙烯单体,从而降低了结晶度,提高了柔韧性,耐冲击性,提高了填料混入性和热密封性,一般密度介于0.91~0.93,透明性和光泽性好。EVA树脂的性能主要取决于共聚物中醋酸乙烯酯含量(VA含量)和熔体流动速率(MFI)。在MFI为恒定值的条件下,当VA%增加时,各种性能的变化如下:在VA%含量恒定的条件下,MFI值的增加对性能的影响如下:EVA产品在较宽的温度范围内具有良好的柔软性、耐低温性、耐冲击强度、耐环境应力开裂性、良好的光学、透气性好、力学性能一般、绝缘性能差。3EVA加工成型EVA属于热塑性聚合物,因此可用于注塑、挤塑、吹塑、压延、滚塑真空热成型、发泡、涂覆、热封、焊接等加工成型工艺。EVA成型加工温度低(160-200℃),范围较宽,其模温低(20-45℃),该料在加工前要进行干燥(干燥温度65℃)。EVA加工时模温、料温不易过高,否则表面比较粗糙(不光滑)。EVA产品易粘前模,水口主流道冷料穴处要做成拉扣式较好。温度超过250℃易分解。EVA宜采用“低温、中压、中速”的工艺条件加工产品。4应用领域EVA的应用产品已渗透了人们生活的方方面面,如鞋材、薄膜、电线电缆、玩具、热熔胶、涂料等等。1.鞋材鞋材是我国EVA树脂主要的应用领域。在鞋材使用的EVA树脂中,醋酸乙烯含量一般在15%~22%。由于树脂共混发泡制品具有柔软、弹性好、耐化学腐蚀等性能,因此被广泛应用于中旅游鞋、登山鞋、拖鞋、凉鞋的鞋底和内饰材料中;另外,这种材料还用于隔音板、体操垫和密封材领域。2.EVA薄膜EVA薄膜的主要用途是生产功能性棚膜。功能性棚膜具有较高的耐候、防雾滴和保温性能,由于聚乙烯不具有极性,即使添加一定量的防雾滴剂,其防雾滴性能也只能维持2个月左右;而添加一定量EVA树脂制成的棚膜,不仅具有较高的透光率,而且防雾滴性能也有较大提高,一般可超过4个月。另外,EVA还可用于生产包装膜、医用膜、层压膜、铸造膜等。3.电线电缆随着计算机及网络工程的不断发展,出于对机房的考虑,人们越来越多地使用无卤阻燃电缆和硅烷交联电缆。由于EVA树脂具有良好的填料包容性和可交联性,因此在无卤阻燃电缆、半导体屏蔽电缆和二步法硅烷交联电缆中使用较多。另外,EVA树脂还被应用于制作一些特殊电缆的护套。在电线电缆中使用的EVA树脂,醋酸乙烯含量一般在12%一24%。4.玩具EVA树脂在玩具中也有较多应用,如童车轮、座垫等。近年来,我国玩具加工业发展迅速,生产多集中于沿海的东莞、深圳、汕头等地,主要以出口和对外加工为主。5.热熔胶以EVA树脂为主要成分的热熔胶,由于不含溶剂,不污染环境且性较高,非常适合于自动化的流水线生产,近年来广泛取代传统的苯基胶水,因此被广泛应用于书籍无线装订、家具封边、汽车和家用电器的装配、制鞋、地毯涂层和金属的防腐涂层上。热熔胶主要使用醋酸乙烯含量在25%一40%的品种。国内虽有此牌号的产品,但长期未安排生产,因此全部被进口料所占有。6.光伏行业目前太阳能电池行业中,EVA用于晶硅电池中电池片与表面光伏玻璃和电池背板的粘接。因为EVA胶膜具有良好的柔韧性、光学透明性及热密封性,所以成了光伏封装材料的 。伴随着中国光伏市场的快速发展,EVA太阳能电池封装胶膜市场也得到了快速增长,许多企业纷纷投入和进入这一市场,但盲目的进入导致产能过剩和价格竞争,因此出现了火热的太阳能反倾销。7.涂覆涂覆料主要应用于PET膜及BOPP膜的涂覆层,借助于EVA的透明性、粘接性,用于诸如照片的速封、服装袋的封口等等用途。目前国内生产能力不足,燕山石化曾经研发过此款料子,但市场接受程度不及预期。5生产厂家根据 调研资料显示,目前中国EVA市场进口来源地主要为台湾、韩国、日本、美国、新加坡、泰国等地,国内自给能力有限,70%货源长期依靠进口。部分国内外EVA生产厂家名单如下:1.国外厂家美国杜邦美国陶氏美国埃克森美孚日本东曹日本三井化学日本住友化学日本尤尼卡法国阿托芬纳加拿大AT韩国LG新加坡聚烯烃韩国三星道达尔韩国韩华韩国湖南泰国石化TPI意大利埃尼化学2.国内厂家扬子巴斯夫燕山石化联鸿集团昊达化学盛虹集团斯尔邦石化北京有机厂北京华美(中石化与杜邦合资)台湾台塑台湾台聚台湾亚聚(以上企业排名不分先后)
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